干貨|水泥工業(yè)污染控制技術(shù)分析
從水泥工業(yè)污染控制歷程來看,過去主要是控制顆粒物排放,近年來隨著人們對NOx污染的認(rèn)知,NOx污染控制越來越受到重視。
1、顆粒物
水泥工業(yè)目前使用的除塵技術(shù)主要是布袋除塵以及電袋復(fù)合除塵器。水泥窯的窯頭、窯尾,采用布袋除塵器或電袋復(fù)合除塵器均可,根據(jù)煙氣性質(zhì),一般需要對煙氣降溫調(diào)質(zhì),采用增濕等措施將高溫氣體降到150℃以下和適宜的比電阻(<1011Ω.cm)。其他通風(fēng)生產(chǎn)設(shè)備、揚(yáng)塵點大多采用布袋除塵器。
(1)布袋除塵
布袋除塵技術(shù)是利用纖維織物的過濾作用(纖維過濾、膜過濾和顆粒過濾)對含塵氣體進(jìn)行凈化。它處理風(fēng)量范圍大、使用靈活,適用于水泥工業(yè)各個工序廢氣的除塵治理。
選擇適當(dāng)?shù)倪^濾材料是布袋除塵器的關(guān)鍵,目前可供選擇的濾料材質(zhì)主要有滌綸(聚酯)、丙綸(聚丙烯)、亞克力(聚丙烯腈)、pps(聚苯硫醚)、諾梅克斯(芳香族聚酰胺)、玻璃纖維、P84(聚亞酰胺)和PTFE(聚四氟乙烯)覆膜濾料等。
目前大部分水泥熟料生產(chǎn)企業(yè)窯尾布袋除塵器過濾材料均選用覆膜濾料,布袋除塵技術(shù)的除塵效率可達(dá)99.80-99.99%,窯尾顆粒物排放濃度可控制在10mg/m3以下,甚至更低,運(yùn)行費(fèi)用主要來自于更換濾袋和引風(fēng)機(jī)電耗。
(2)電袋復(fù)合
電袋復(fù)合除塵器,就是在除塵器的前部設(shè)置一個除塵電場,發(fā)揮電除塵器在第一電場能收集80-90%粉塵的優(yōu)點,收集煙氣中的大部分粉塵,而在除塵器的后部裝設(shè)濾袋,使含塵濃度低的煙氣通過濾袋,這樣可以顯著降低濾袋的運(yùn)行阻力,延長清灰周期,縮短脈沖寬度,降低噴吹壓力,延長濾袋的使用壽命,相應(yīng)減少了運(yùn)行維護(hù)成本。
電袋復(fù)合除塵技術(shù)特別適用于原有靜電除塵器的改造,它充分結(jié)合了電、袋除塵的優(yōu)點,除塵效率可達(dá)99.80-99.99%,顆粒物排放濃度小于10mg/m3,甚至更低。
2、氮氧化物
水泥窯型對NOx排放有重大影響,新型干法工藝能顯著降低NOx排放。NOx的產(chǎn)生于燃燒狀況密切相關(guān),因此可采取工藝控制措施,如低NOx燃燒器、分解爐分級燃燒。也可采用末端治理的方法,如SNCR、SCR,是有效去除NOx的環(huán)保措施。
(1)清潔生產(chǎn)工藝
新型干法水泥生產(chǎn)用燃料分別從窯頭和分解爐噴入,窯頭煤粉燃燒最高溫度可達(dá)1600℃以上,且燒成廢氣在高溫區(qū)停留時間較長;煤粉在分解爐處于無焰燃燒狀態(tài),燃燒溫度為900℃左右。由于60%的燃燒料在分解爐內(nèi)燃燒,燃燒溫度低,在此幾乎沒有熱力型NOx生成,只產(chǎn)生燃料型NOx,因此與普通回轉(zhuǎn)窯(2.4kgNOx/t熟料)相比,削減了1/3的NOx排放,可使新型干法工藝NOx排放量控制在1.6kgNOx/t熟料。
(2)工藝控制措施
工藝控制措施主要是應(yīng)用低NOx燃燒器、分解爐分級燃燒,以及保證水泥窯的均衡穩(wěn)定運(yùn)行。
低NOx燃燒器具有多通道設(shè)計,一般為三、四通道,分為內(nèi)風(fēng)、煤風(fēng)、外風(fēng),各有不同的風(fēng)速和風(fēng)向(軸向、徑向),在出口匯合形成同軸旋轉(zhuǎn)的復(fù)雜射流。操作時通過調(diào)整內(nèi)、外風(fēng)速和風(fēng)量比例,可以靈活調(diào)節(jié)火焰形狀和燃燒強(qiáng)度,使煤粉分級燃燒,減少在高溫區(qū)的停留時間,相應(yīng)減少了NOx產(chǎn)生量。
分解爐分級燃燒包括空氣分級和燃料分級兩種,都是通過對燃燒過程的控制,在分解爐內(nèi)產(chǎn)生局部還原性氣氛,使生成的NOx被部分還原,從而實現(xiàn)水泥窯系統(tǒng)NOx減排。
工藝波動會造成水泥窯NOx濃度的劇烈變化(NOx濃度可以作為水泥窯工藝控制參數(shù)),需要保持水泥窯系統(tǒng)的均衡穩(wěn)定運(yùn)行。通過保持適宜的火焰形狀和溫度,減少過??諝饬浚_保喂料量和喂煤量準(zhǔn)確均勻穩(wěn)定,可有效降低NOx排放。
上述工藝控制措施綜合使用,大約可降低30~70%的NOx排放量,相應(yīng)NOx排放濃度可控制在300-600mg/m3,相當(dāng)于末端治理前初始濃度在300-600mg/m3。
(3)末端治理措施
目前應(yīng)用較多、相對成熟的末端治理措施是選擇性非催化還原技術(shù)(SNCR),選擇性催化還原技術(shù)(SCR)還在進(jìn)一步示范完善中。
SNCR是以分解爐膛為反應(yīng)器,通過向高溫?zé)煔猓?50-1100℃)中噴入還原劑(常用液氮、氨水和尿素),將煙氣中的NOx還原成氮?dú)夂退?。該技術(shù)系統(tǒng)簡單,NOx去除效率約60-70%,排放濃度可控制在100-240mg/m3。
工藝過程控制(低氮燃燒+分解爐分級燃燒)+末端治理SNCR,排放濃度可控制在100-240mg/m3。
SCR是在水泥窯預(yù)熱器出口處安裝催化反應(yīng)器,在反應(yīng)器前噴入還原劑(如氨水或尿素),在適當(dāng)?shù)臏囟?300-400℃)和催化劑作用下,將煙氣中的NOx還原成氮?dú)夂退T摷夹g(shù)NOx去除效率可達(dá)85-90%,排放濃度可控制在100mg/m3左右。
從目前SCR技術(shù)的發(fā)展情況來看,有兩種選擇:一是將SCR設(shè)備安裝在除塵器之前,這時煙氣溫度較高,可滿足催化還原反應(yīng)要求,但由于粉塵濃度過高,會造成催化劑磨損和堵塞。另一種選擇是將SCR設(shè)備安裝在除塵器之后,這時粉塵濃度非常低,沒有了催化劑堵塞問題,但由于溫度下降較多,催化還原反應(yīng)溫度不夠。
目前大多數(shù)專家傾向于將SCR設(shè)備安裝在除塵器之后,希望通過加溫的方式將煙氣溫度提高,從而滿足SCR的催化還原反應(yīng)溫度要求。SCR技術(shù)一次投資較大,運(yùn)行成本主要取決于催化劑的壽命。由于水泥窯尾廢氣粉塵濃度高,且含有堿金屬,易使催化劑磨損、堵塞和中毒,需要采用可靠的清灰技術(shù)和合適的催化劑。
要穩(wěn)定達(dá)到擬定標(biāo)準(zhǔn)提出的排放限值,企業(yè)需進(jìn)一步進(jìn)行技術(shù)改造。
一是采用SCR脫硝工藝。SCR脫硝效率高,脫除率可達(dá)到90%以上,應(yīng)用后可穩(wěn)定達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)限值。目前,清華大學(xué)SCR選擇性催化還原脫硝技術(shù)已有研究成果,金隅冀東水泥、中建材等行業(yè)集團(tuán)也在進(jìn)行深入技改試驗。
二是在企業(yè)目前采取的“低氮燃燒+分解爐分級燃燒+SNCR”聯(lián)合脫硝工藝基礎(chǔ)上深度技改。包括對脫硝設(shè)施的各個分塊系統(tǒng)深入技改、分級燃燒系統(tǒng)升級改造、在氨逃逸不超標(biāo)的前提下,增加氨使用量,提高氮氧化物脫除率等措施,也可將氮氧化物的排放限值降低到排放限值,但SNCR脫硝效率最佳70%,一般情況脫硝效率在60%-70%之間,且脫硝效率受窯皮的掉落、來料波動、窯內(nèi)燒成氣氛等工藝狀況影響較大,脫硝穩(wěn)定性較差。
3、其他污染物
水泥窯的高溫、長停留時間、氧化氣氛、堿性條件,有利于酸性氣體(HCL、SO2)、有機(jī)物的去除,重金屬(Hg除外)固結(jié)在水泥熟料中,因此其他大氣污染物排放量很少,SO2能控制在50mg/m3以內(nèi)。
4、無組織排放控制
水泥工業(yè)的粉塵無組織排放是一個突出的環(huán)境問題,2016年發(fā)布實施的《煤場、料場、渣場揚(yáng)塵污染控制技術(shù)規(guī)范》(DB13/2352-2016)針對水泥行業(yè)物料運(yùn)輸、裝卸、存儲提出了具體的污染控制技術(shù)要求,可有效降低粉塵無組織排放。
附錄:世界主要國家水泥工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)比較
(1)美國
美國在聯(lián)邦法規(guī)典40CFR60SubpartF中列出了針對水泥行業(yè)常規(guī)大氣污染物的排放控制限值,排放限值見表3,其限值制定是基于最佳示范技術(shù)(BDT)
(2)歐盟
歐盟在其綜合污染預(yù)防與控制(IPPC)指令中,對各典型行業(yè)(包括水泥行業(yè))提出污染物排放要求。為配合IPPC指令以及許可證制度的實施,根據(jù)各成員國和工業(yè)部門的信息交流成果,歐盟委員會出版了33份行業(yè)BAT參考文件(BREF)。水泥行業(yè)BAT文件最初發(fā)布于2001年12月,最新的文件是2010年5月,相應(yīng)BAT排放要求見下表。
(3)德國
德國在《聯(lián)邦排放控制法》下轄的《空氣質(zhì)量控制技術(shù)指南》中規(guī)定了對水泥工業(yè)的大氣污染排放限值。最新版(2002年)的《空氣質(zhì)量控制技術(shù)指南》對水泥行業(yè)的污染物排放要求為:顆粒物20mg/m3、SO2350mg/m3、NOx500mg/m3(一般行業(yè)為350mg/m3)、氟化物3mg/m3。
(4)日本
日本對水泥工業(yè)的顆粒物排放限值區(qū)分了一般地區(qū)和特殊地區(qū),一般地區(qū)的限值為100mg/m3,特殊地區(qū)的限值為50mg/m3。
日本對水泥工業(yè)的NOx排放限值要求為500mg/m3和700mg/m3。
本標(biāo)準(zhǔn)限值與國外相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對比見下表(只列水泥窯的)。