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行業(yè)動態(tài)

水泥行業(yè)煙氣多種污染物“超低排放”整體解決方案

2018-05-29 08:48:38 小沐管家 0

1概述  1.1我國水泥概況 水泥行業(yè)是我國經(jīng)濟(jì)建設(shè)的重要基礎(chǔ)材料產(chǎn)業(yè),也是主要的能源、資源消耗和污染物排放行業(yè)之一。根據(jù)中國建材聯(lián)合會的公布,截止2012年低,全國水泥生產(chǎn)能力達(dá)到30.7億t,全國水泥總產(chǎn)量22.1億t,水泥產(chǎn)能利用率73.7%。正在建設(shè)生產(chǎn)線投產(chǎn)后,水泥產(chǎn)能將達(dá)36.3億t。2014年全國水泥總產(chǎn)量更是達(dá)到創(chuàng)紀(jì)錄的24.76億t,占全世界水泥總產(chǎn)量的近60%。

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1.2污染物種類

水泥生產(chǎn)過程中的水泥煅燒系統(tǒng)是最重要的大氣污染物排放源,其尾氣量占全廠廢氣量70%左右,產(chǎn)生的污染物除有大量粉塵外,還生成二氧化硫(SO2)、氮氧化物(NOx)、氟化物、二氧化碳(CO2)、一氧化碳(CO)等有害氣體及汞及其化合物。

1.3排放量

2012年水泥工業(yè)污染物排放:粉塵排放總量586萬t,SO2排放總量137萬t,NOx排放總量240萬t。據(jù)測算,我國水泥工業(yè)顆粒物排放占工業(yè)煙塵排放39%,SO2排放占3%~4%,NOx排放占10%~12%,這些數(shù)據(jù)表明,我國的水泥工業(yè)屬于重點(diǎn)污染行業(yè)。表1是2000~2012年我國水泥工業(yè)污染排放摘錄。表2為水泥排放的粉塵種類及粒徑分布。

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1.4現(xiàn)行排放標(biāo)準(zhǔn)

《水泥工業(yè)大氣污染排放標(biāo)準(zhǔn)》GB4915首次發(fā)布于1985年,1996年第一次修訂,2004年第二次修訂,2013年12月27日發(fā)布該標(biāo)準(zhǔn)最新版GB4915-2013,要求新建企業(yè)自2014年3月1日起,現(xiàn)有企業(yè)自2015年7月1日起執(zhí)行新標(biāo)準(zhǔn)。表3為現(xiàn)有與新建企業(yè)大氣污染物排放極限。重點(diǎn)地區(qū)企業(yè)執(zhí)行表4規(guī)定的大氣污染物特別排放限值。

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1.5標(biāo)準(zhǔn)趨勢

《水泥工業(yè)大氣污染排放標(biāo)準(zhǔn)》GB4915標(biāo)準(zhǔn)修訂趨勢見表5。

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從表中可以看出,排放限值越來越嚴(yán)。國家“十二五”規(guī)劃綱要明確提出“積極應(yīng)對全球氣候變化”,“大幅度降低能源消耗強(qiáng)度和二氧化碳排放強(qiáng)度,有效控制溫室氣體排放”,“加大環(huán)境保護(hù)力度”,“強(qiáng)化污染物減排和治理”,“推進(jìn)火電、鋼鐵、有色、化工、建材等行業(yè)二氧化硫和氮氧化物治理,強(qiáng)化脫硫脫硝設(shè)施穩(wěn)定運(yùn)行”,“深化顆粒物污染防治”。

1.6現(xiàn)行污染物處理技術(shù)

(1)粉塵治理。

水泥工業(yè)目前使用的除塵技術(shù)主要是袋式除塵、靜電除塵機(jī)電袋復(fù)合除塵。水泥窯的窯頭、窯尾,一般需要對煙氣降溫調(diào)質(zhì),采用增濕塔等措施將高溫氣體降到150℃以下和適宜的比電阻(<1011Ω˙cm),再利用袋式除塵器或靜電除塵器凈化處理。

(2)SO2排放治理。

水泥工業(yè)廢氣中的SO2,主要來源于水泥原料或燃料中的含硫化合物,及在高溫氧化條件下生成的硫氧化物。對于新型干法生產(chǎn)來說,硫和鉀、鈉、氯一樣。是引起預(yù)熱器、分解爐結(jié)皮堵塞的重要因素之一,是一種對生產(chǎn)有害、需要加以限制的一種組分。由于在水泥回轉(zhuǎn)窯內(nèi)存在充足的鈣和一定量的鉀鈉,所形成的硫酸鹽揮發(fā)性較差、有90%以上殘留在熟料中,因而在廢氣中排放的SO2和其它工業(yè)窯爐(如電力鍋爐)相比要少許多。

目前我國水泥工業(yè)采用的只是在生產(chǎn)過程中盡量減少SO2產(chǎn)生的一些方法,其中最簡單有效的方法就是新型干法生產(chǎn)線選擇合適的硫堿比;同時采用窯磨一體運(yùn)行和袋收塵器除塵。采用窯磨一體的廢氣處理方式。把窯尾廢氣引入生料粉磨系統(tǒng)。在生料磨內(nèi),由于物料受外力的作用,產(chǎn)生大量的新生界面,具有新生界面的CaCO3有很高的活性,在較低的溫度下,能夠吸收窯尾廢氣中的SO2;同時生料磨中,由于原料中水分的蒸發(fā),有大量水蒸汽存在,加速了CaCO3吸收SO2的過程,把SO2轉(zhuǎn)變成CaSO4。

在預(yù)熱階段會逃逸預(yù)熱器,此時沒有活性CaO與之反應(yīng),或生料磨不足以將之完全去除,可能有較高的SO2排放,需要進(jìn)行額外的處理。

(3)NOx排放治理。

近幾年來,大部分水泥廠采用選擇性非催化還原技術(shù)(SNCR),即將氨水或尿素等氨基物質(zhì)在一定的條件下與煙氣混合,在不使用催化劑的情況下將氮氧化物還原成為無毒的氮?dú)夂退?,?shí)現(xiàn)系統(tǒng)的NOx減排>50%。

少部分水泥廠窯頭主燃燒器采用低NOx燃燒器、分解爐分級燃燒技術(shù),以最小的操作成本,盡可能的降低NOx在分解爐內(nèi)濃度。

分解爐采用空氣分級和燃料分解燃燒技術(shù),利用助燃風(fēng)的分級或燃料分級加入,降低分解爐內(nèi)燃料NOx的形成,并通過燃燒過程的控制,還原爐內(nèi)的NOx,從而實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)的NOx減排,總的NOx減排10%~30%。

使用分級燃燒技術(shù)+選擇性非催化還原技術(shù)聯(lián)用,系統(tǒng)NOx減排水平達(dá)到>60%。

2排放標(biāo)準(zhǔn)趨勢

2.1國外標(biāo)準(zhǔn)

(1)美國NSPS&NESHAP標(biāo)準(zhǔn)。

美國關(guān)于水泥行業(yè)大氣污染物排放控制的標(biāo)準(zhǔn)有兩種,一是針對常規(guī)污染物的新源特性標(biāo)準(zhǔn)(NSPS)見表6;另一是針對189種空氣毒物的危險空氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(NESHAP)見表7、表8。

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利用水泥窯焚燒垃圾執(zhí)行NESHAP標(biāo)準(zhǔn)。(2)歐盟水泥行業(yè)BAT排放標(biāo)準(zhǔn)水泥行業(yè)BAT文件最初發(fā)布于2001年12月,最新的文件是2010年5月發(fā)布見表9。

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(3)德國。

德國是世界上環(huán)保要求最嚴(yán)的國家之一,其水泥行業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)(2002年最新版)見表10。

(4)日本。

日本是按污染物項(xiàng)目制訂排放標(biāo)準(zhǔn),而不是按行業(yè)。其排放標(biāo)準(zhǔn)中對于SO2,是按各個地區(qū)實(shí)行K值控制,同時配合燃料S含量限值。K值標(biāo)準(zhǔn)是基于大氣擴(kuò)散模式,根據(jù)SO2環(huán)境質(zhì)量要求、排氣煙囪高度確定SO2許可排放量。K值與各地區(qū)的自然環(huán)境條件、污染狀況有關(guān),需要劃分區(qū)域確定K值見表11。

2.2我國地方標(biāo)準(zhǔn)

我國一些省級人民政府制定了更嚴(yán)格的地方水泥工業(yè)排放標(biāo)準(zhǔn)見表12。

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杭州市下發(fā)文件《杭州市燃煤電廠(熱電)和水泥熟料脫銷工程實(shí)施計劃》,要求水泥窯NOx控制在150mg/m3以下。

3水泥窯超低排放目標(biāo)值制定建議

3.1超低排放目標(biāo)值建議依據(jù)

(1)水泥窯顆粒物。

新型干法窯的顆粒物初始濃度約30~80g/m3,經(jīng)煙氣調(diào)質(zhì)/余熱利用+布袋或靜電除塵器,排放濃度可低于30mg/m3,除塵效率大于99.9%?!端喙I(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》GB4915-2013修訂時,共抽樣調(diào)查160個有效樣本(水泥窯數(shù)量),水泥窯顆粒物排放現(xiàn)狀見表13。

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表14是窯尾顆粒物排放濃度的累積分布,從兩表中可以看出,有60%水泥窯符合現(xiàn)行30mg/m3要求,有30%水泥窯達(dá)到20mg/m3以下排放,并有10%水泥窯達(dá)到10mg/m3以下排放。從布袋與靜電除塵器的使用情況看,窯尾采用袋式除塵器略多一些,且布袋除塵器的總體去除效果要優(yōu)于靜電除塵器,平均低5mg/m3左右。如將水泥窯顆粒物超低排放濃度定為10mg/m3,通過對現(xiàn)有窯尾除塵設(shè)備進(jìn)行技術(shù)改造,如布袋濾料更換,電改袋等,是可以達(dá)到的。再者,科行自從《電改袋式除塵器高效低阻技術(shù)的開發(fā)和應(yīng)用》科技成果簽定證書獲得以來,共有100多臺電改袋實(shí)施,排放濃度有不少在10mg/m3以下運(yùn)行。

(2)SO2。

SO2排放主要取決于原、燃料中揮發(fā)性S含量。如硫堿比合適,水泥窯排放的SO2很少,有些水泥窯在不采取任何凈化措施的情況下,SO2排放濃度可以低10mg/m3。隨著原燃料揮發(fā)性S含量(硫鐵礦FeS2、有機(jī)硫等)的增加,SO2排放濃度也會增加。

在新標(biāo)準(zhǔn)修訂的抽樣調(diào)查,共獲得153個有效的水泥窯SO2排放樣本,平均排放濃度59.6mg/m3見表15。

從表16水泥窯SO2排放濃度的累積分布看,有50%的水泥窯可以控制在30mg/m3以下,這是因?yàn)樗喔G本身就是性能優(yōu)良的固硫裝置,水泥窯中大部分的S都以硫酸鹽的型式保留在熟料中,SO2排放不多,特別是預(yù)分解窯,因分解爐內(nèi)有高活性CaO存在,它們與SO2氣固接觸好,可大量吸收SO2,排放濃度相應(yīng)較低。

另外,如果將窯尾廢氣送人正在運(yùn)行的生料磨(窯磨聯(lián)合運(yùn)行),會獲得額外的SO2吸收能力(可能高達(dá)80%),因此可作為SO2的污染消減裝置。表17為生料磨開啟、停運(yùn)時的SO2排放濃度對比。

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如原料中揮發(fā)性S含量很高,它們在預(yù)熱階段會逃逸預(yù)熱器,此時沒有活性CaO與之反應(yīng),或生料磨不足以將之完全去除,可能有較高的SO2排放。

如果將水泥窯SO2超低排放濃度定為35mg/m3,與電廠近零排放相一致,全國將有50%左右水泥窯不需要采取任何措施就可超低排放。

(3)NOx。

NO和NO2是水泥窯NOx排放的主要成分(NO約占95%),主要有三種形成機(jī)理:熱力型NOx、燃料型NOx和瞬時型NOx。

因水泥窯內(nèi)的燒結(jié)溫度高、過??諝饬看?,NOx排放會很多。調(diào)查統(tǒng)計的初始濃度范圍大多在800~1200mg/m3(80%都在1000mg/m3以下)。

在新標(biāo)準(zhǔn)修訂的抽樣調(diào)查,共獲得148個有效的水泥窯NOx排放樣本,平均排放濃度621.5mg/m3,最低值234mg/m3(采用了分級燃燒+SNCR),最高值1233mg/m3見表18。表19為水泥窯NOx排放濃度累積分布。

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在這個調(diào)查的水泥窯中,有45條明確報告了采用的NOx控制措施見表20。從表20中可以看出,只要采用SNCR技術(shù),平均排放濃度可以降低至400mg/m3以下,如果同時采用低NOx燃燒器或分級燃燒,可以降低到300mg/m3以下,因此,水泥窯超低排放值生成,如采用SCR技術(shù),脫銷效率按80%計算,未來水泥窯采用SNCR-SCR聯(lián)合技術(shù)后,應(yīng)該可以降低到100mg/m3以下。因此,水泥窯NOx超低排放濃度定為100mg/m3是可行的。

3.2水泥窯超低排放目標(biāo)值

根據(jù)水泥窯超低排放制訂依據(jù),并結(jié)合目前國內(nèi)相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策、水泥第二代節(jié)能環(huán)保新型干法水泥預(yù)期指標(biāo)及部分地方標(biāo)準(zhǔn),提出水泥行業(yè)煙氣治理超低排放目標(biāo)值,具體見表21。

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4水泥工業(yè)超低排放技術(shù)路線

4.1顆粒物

粉塵一直被認(rèn)為是水泥企業(yè)最主要的污染源,在物料的破碎、粉磨、儲存、烘干、輸送、燒成、包裝及散裝出廠等過程中產(chǎn)生。整個水泥生產(chǎn)線一般有30~40個有組織粉塵排放點(diǎn),其中排放氣體最大的揚(yáng)塵點(diǎn)是水泥窯頭和窯尾。

水泥廠的窯尾除塵,目前近40%左右是采用電除塵器,由于電除塵器對比電阻的敏感性及其除塵機(jī)理決定,其煙塵排放濃度較高,有很多都在30mg/Nm3以上。隨著新標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)施,自2015年7月1日開始要求窯尾煙塵排放濃度都小于等于30mg/Nm3,沿海經(jīng)濟(jì)發(fā)達(dá)地區(qū)、四川、河南等省要求窯尾煙塵排放濃度小于10mg/Nm3,因此,采用袋式除塵器是窯頭、窯尾除塵發(fā)展的趨勢。今年有不少水泥廠將不能達(dá)標(biāo)排放的電除塵器改造成袋式除塵器,也取得了很好的效果。由于袋式除塵器的適應(yīng)能力比電除塵器要強(qiáng),因此,在窯頭、窯尾采用袋式除塵器越來越多,發(fā)展勢頭迅猛。隨著袋除塵器技術(shù)的進(jìn)步,特別是新型濾料的出現(xiàn),使袋除塵器的應(yīng)用范圍更為廣泛。

大型化的高效袋式除塵器是現(xiàn)代除塵技術(shù)發(fā)展的標(biāo)志之一。它除塵效率高,特別是捕集微細(xì)粉塵效果更佳。近年來,袋式除塵器濾料材質(zhì)的提高和清灰控制自動化與本體結(jié)構(gòu)性能的優(yōu)化,為袋式除塵器的發(fā)展提供了技術(shù)保證。濾料性能和質(zhì)量的好壞,直接關(guān)系到袋式除塵器的好壞和使用壽命的長短。濾料的性能和質(zhì)量也促進(jìn)袋式除塵技術(shù)進(jìn)步。從國內(nèi)這幾年的水泥工業(yè)應(yīng)用情況來看,現(xiàn)有濾料的性能和壽命都能滿足新型干法窯用戶的要求。從國外進(jìn)口的玻纖薄膜濾料和P84濾料,價位都很高,且使用的數(shù)量也很大,一臺除塵就是1~2萬m2,價值數(shù)百萬元。這對袋式除塵器在水泥工業(yè)新型干法窯的廣泛應(yīng)用,帶來不利的影響,必須國產(chǎn)化,降低濾料成本。近年來國產(chǎn)的復(fù)合濾料、P84針刺氈、氟美斯針刺氈都已開發(fā)出來,并在多臺窯尾袋式除塵器上試用,平均使用壽命可以達(dá)3年以上。值得一提的是國產(chǎn)高端纖維均也已批量生產(chǎn),國產(chǎn)PTFE、PPS和芳綸纖維每年產(chǎn)量都達(dá)到3000t以上;

國產(chǎn)P84纖維到年底產(chǎn)量也能達(dá)到300t左右;質(zhì)量與國外產(chǎn)品差異不大,高端纖維的國產(chǎn)化將有利于水泥工業(yè)袋式除塵器的更加普及,投資和運(yùn)行費(fèi)用將進(jìn)一步降低。

目前,生產(chǎn)中應(yīng)用最廣,市場占有率最高的大型袋式除塵器是脈沖噴吹除塵器。江蘇科行環(huán)??萍加邢薰鹃_發(fā)了新一代長袋高效袋收塵器——行噴脈沖袋收塵器,具有自主知識產(chǎn)權(quán),定型為系列行噴脈沖袋收塵器,是目前袋收塵器發(fā)展的趨勢。該收塵器適用于水泥熟料冷卻機(jī)、窯尾及生料磨、烘干機(jī)等大氣量高溫氣體的收塵,以及煤磨、水泥磨等高濃度系統(tǒng)氣體的收塵,也可用于水泥廠的破碎、包裝、庫頂?shù)鹊穆?lián)合收塵。收塵器的濾袋根據(jù)需要可以采用不同的材質(zhì)。

系列行噴脈沖袋收塵器結(jié)構(gòu)特點(diǎn):

(1)過濾風(fēng)速高,長濾袋,收塵和清灰效率高,保證整機(jī)阻力低,節(jié)約系統(tǒng)電耗,降低運(yùn)行成本。

(2)多種清灰模式,可用低壓壓縮空氣噴吹清灰。(3)脈沖袋收塵器比反吹袋收塵器重量降低51.3%;收塵系統(tǒng)電耗比采用電收塵器或反吹袋收塵器降低16%;比收塵面積比反吹袋收塵器降低42.7%;體積比反吹袋收塵器體積減小67.2%;占地面積比反吹袋收塵器減小55.8%。

系列行噴脈沖袋收塵器有如下優(yōu)點(diǎn):(1)采用行噴脈沖袋收塵器技術(shù)設(shè)計。室內(nèi)換袋(Walkin)結(jié)構(gòu),保證設(shè)備漏風(fēng)率真正低于3%。特別適用于窯磨一體和磨機(jī)后面的成品收塵。(2)采用自助冷卻清灰裝置,確保連續(xù)清灰效率。(3)采用低CAN風(fēng)速結(jié)構(gòu)設(shè)計,保證設(shè)備高效運(yùn)行。(4)掛袋多孔板全部采用數(shù)控激光切割成型,確保尺寸定位及形狀公差小于0.1mm,孔板平面度公差小于3mm。(5)關(guān)鍵件采用國際名牌產(chǎn)品,確保設(shè)備性能優(yōu)越。例如脈沖閥采用澳大利亞GOYEN產(chǎn)品、氣缸采用臺灣AIRTAC產(chǎn)品。脈沖閥膜片保證1000000次和5年的使用壽命。(6)采用智能運(yùn)行監(jiān)測系統(tǒng),全面監(jiān)視系統(tǒng)運(yùn)行中的氣體溫度壓力及分室壓差監(jiān)控、分風(fēng)狀況和破袋檢測,實(shí)施反饋清灰控制及異常報警,保證運(yùn)行中破袋檢測快速準(zhǔn)確。(7)標(biāo)準(zhǔn)板塊結(jié)構(gòu)設(shè)計,方便現(xiàn)場安裝,并利于結(jié)構(gòu)密封施焊。設(shè)備進(jìn)氣口斜隔板及各室進(jìn)口導(dǎo)流板,確保分風(fēng)均勻。(8)完美的清灰控制系統(tǒng),西門子PLC,內(nèi)設(shè)置定時、定阻、在線及離線清灰程序。觸摸屏人機(jī)界面,可方便實(shí)現(xiàn)清灰程序、間隔、強(qiáng)度可調(diào),同時設(shè)置運(yùn)行參數(shù)監(jiān)控顯示。(9)整機(jī)阻力確保低于1200Pa,比前代袋收塵器節(jié)約運(yùn)行電耗約15%。(10)排放濃度可以保證<10mg/m3。

4.2SO2排放治理

水泥工業(yè)廢氣中的SO2,主要來源于水泥原料或燃料中的含硫化合物,及在高溫氧化條件下生成的硫氧化物。對于新型干法生產(chǎn)來說,硫和鉀、鈉、氯一樣。是引起預(yù)熱器、分解爐結(jié)皮堵塞的重要因素之一,是一種對生產(chǎn)有害、需要加以限制的一種組分。由于在水泥回轉(zhuǎn)窯內(nèi)存在充足的鈣和一定量的鉀鈉,所形成的硫酸鹽揮發(fā)性較差、有80%以上殘留在熟料中,因而在廢氣中排放的SO2和其它工業(yè)窯爐(如電力鍋爐)相比要少許多。

水泥生產(chǎn)中減少SO2排放有下列幾種措施:

(1)改變原料,降低原料中硫含量和調(diào)節(jié)原料硫堿比均可以降低SO2排放,但改變原料通常在經(jīng)濟(jì)上是不可行的。

(2)水泥生產(chǎn)線自身的SO2脫除,水泥窯系統(tǒng)中存在合適的條件可以脫除SO2,脫除效率與生料硫堿比、原料中硫的存在形態(tài)有很大關(guān)系。同時如果生料磨采用預(yù)熱器廢氣來烘干原料,會進(jìn)一步脫除50%~70%的SO2。從工藝角度來講,控制燒成帶的CO、O2含量及火焰形狀有利于降低SO2排放。

目前我國水泥工業(yè)采用的只是在生產(chǎn)過程中盡量減少SO2產(chǎn)生的一些方法,其中最簡單有效的方法就是新型干法生產(chǎn)線選擇合適的硫堿比;同時采用窯磨一體運(yùn)行和袋收塵器除塵。采用窯磨一體的廢氣處理方式。把窯尾廢氣引入生料粉磨系統(tǒng)。在生料磨內(nèi),由于物料受外力的作用,產(chǎn)生大量的新生界面,具有新生界面的CaCO3有很高的活性,在較低的溫度下,能夠吸收窯尾廢氣中的SO2;同時生料磨中,由于原料中水分的蒸發(fā),有大量水蒸汽存在,加速了CaCO3吸收SO2的過程,把SO2轉(zhuǎn)變成CaSO4,使窯尾廢氣中的20%~70%的SO2固定在物料中。由于袋收塵器的濾袋表面捕集的堿性物質(zhì)與試圖通過濾袋的SO2、NOx酸性物質(zhì)能結(jié)合成鹽類。從而使酸性氣體的濃度可削減30%~60%。可見袋除塵器可成為治理水泥工業(yè)粉塵和有害氣體的多功能設(shè)備。

對于部分水泥企業(yè)SO2無法達(dá)到超低排放要求,可以采用額外脫硫技術(shù)思路。

①干反應(yīng)劑噴注法。干反應(yīng)劑噴注法是指將熟石灰噴入預(yù)熱器系統(tǒng)適當(dāng)位置。Nielsen報道將熟石灰加入最上面兩級旋風(fēng)筒之間的連接管道,鈣硫比在2.5和4的情況下,脫硫效率可以分別達(dá)到50%和70%。RMCPacific公司曾經(jīng)將干的Ca(OH)2喂入上面兩級旋風(fēng)筒之間的連接管道和出頂級預(yù)熱器后的廢氣管道,鈣硫比在40~50之間,脫硫效率在55%~65%之間。當(dāng)將熟石灰噴入生料磨時,可以達(dá)到最高的脫硫效率80%。Polysius公司開發(fā)了一種Polydesox系統(tǒng),即將熟石灰喂入上面兩級旋風(fēng)筒之間的連接管道或者喂入第二級旋風(fēng)筒,該公司報道脫硫效率可達(dá)到85%。

②熱生料噴注法。熱生料噴注法是指將已分解生料喂入預(yù)熱器系統(tǒng)適當(dāng)位置。Fuller公司的De-SOx旋風(fēng)系統(tǒng)便屬于此類,該旋風(fēng)除塵器安裝在上面兩級旋風(fēng)筒之間的連接管道附近,從分解爐出口引出一部分廢氣進(jìn)入旋風(fēng)除塵器,然后將收集下的粉塵喂入上面兩級旋風(fēng)筒之間的廢氣管道。熱生料中包含大量的活性Ca0,在鈣硫比為5~6的情況下,脫硫效率可以達(dá)到25%~30%。對原料中硫鐵礦含量高的水泥廠而言,大約5%~10%分解爐廢氣即可滿足要求。另外RMC公司也作過類似嘗試,將窯尾下料處已分解生料喂入上面兩級旋風(fēng)筒之間的連接管道或者喂入出頂級預(yù)熱器后的廢氣管道,鈣硫比在30左右,脫硫效率分別可以達(dá)到30%和40%。

③噴霧干燥脫硫法。噴霧干燥脫硫法是一種濕法與干法相結(jié)合的脫硫方法,石灰消化后形成的漿液由噴霧裝置噴入吸收塔,脫硫效率可以達(dá)到50%~90%。RMC公司曾將石灰消化后噴入增濕塔。增濕塔中有9個噴霧嘴,分為兩組,一組用來噴入石灰漿液,另一組用來噴入冷卻水。被霧化成細(xì)小液滴的脫硫劑與煙氣中的S02發(fā)生化學(xué)反應(yīng),從而脫除煙氣中的S02。煙氣中未反應(yīng)的石灰顆粒和反應(yīng)生成物等隨煙氣帶出增濕塔,進(jìn)入除塵器被收集下來。該脫硫系統(tǒng)存在兩個控制回路,一個用來控制增濕塔出口氣體溫度,另一個用來控制煙囪S02排放濃度。Envirocare公司也是利用水泥廠的增濕塔引入脫硫劑,該脫硫劑漿液中懸浮著很多微細(xì)Ca(0H)2顆粒(通常在3~10μm),SO2氣體易溶于漿液并與其發(fā)生反應(yīng),與此同時,漿液中的水分在熱煙氣作用下蒸發(fā),脫硫效率超過90%。這兩種方法中,收集下來的含硫化合物的窯灰進(jìn)入生料磨,不存在廢物處理的問題。

④濕式脫硫法。濕式脫硫法已廣泛應(yīng)用于很多行業(yè)像電力、冶金行業(yè),目前國內(nèi)有多家水泥廠也采取了該方法??菩泄镜臐穹摿虺商自O(shè)備安裝在除塵器后面,并以正壓工作。氣體進(jìn)口設(shè)在吸收塔下部,吸收塔頂部裝有成組霧化噴嘴。用20%的石灰石和80%的水在漿液池制成石灰石液漿,進(jìn)入吸收塔底部的沉淀槽,然后被泵入噴嘴。在石灰石稀漿沿吸收塔下降過程中,與煙氣形成逆流接觸,脫除煙氣中的硫,生成的CaS02和CaS02進(jìn)入沉淀槽。沉淀槽底部鼓入空氣,將CaS02強(qiáng)制氧化生成石

膏。生成的石膏進(jìn)入水力旋流器,再通過離心機(jī),這樣可以得到含水10%-15%的石膏,此種質(zhì)量的石膏可以部分替代水泥粉磨過程中使用的石膏。當(dāng)水和石膏分離出來后,水再返回漿液池。石灰石料漿與氣體中的SO2反應(yīng)是在接近露點(diǎn)條件下進(jìn)行的,經(jīng)過吸收塔的氣體需要通過除霧器除去懸浮水滴和顆粒物,然后再從煙囪排出。

盡管干反應(yīng)劑噴注法的脫硫效率較高,但其成本較高,主要是購置熟石灰的費(fèi)用。噴霧干燥脫硫法投資低于濕法工藝,可以通過對水泥廠增濕塔進(jìn)行改進(jìn)來實(shí)現(xiàn),其優(yōu)點(diǎn)是脫硫效率較高,不存在脫硫產(chǎn)物的處理問題,但石灰漿液噴注過程中管路、閥門、噴頭、預(yù)熱器風(fēng)機(jī)的堵塞問題比較嚴(yán)重,檢修維護(hù)工作量較大;脫硫劑漿液固體含量超過13%將造成噴嘴霧化困難,這一系列的操作問題給其在水泥行業(yè)的應(yīng)用提出了挑戰(zhàn)。濕式脫硫法效果較好,脫硫效率可以達(dá)到80%~95%,漿液固體含量可達(dá)到30%,堵塞和維修問題較少,但設(shè)備投資、運(yùn)行費(fèi)用和技術(shù)要求高;但脫硫石膏還可以作為水泥的緩凝劑。

4.3NOx排放治理

NOx在水泥窯爐污染氣體中占有重要地位。水泥窯NOx排放的主要成分是NO和NO2,其中NO占氮氧化合物總量的95%左右,NO2大約為5%左右。燃料燃燒過程中主要存在3種氮氧化合物形成方式,即熱力型(ThermalorZeldovichNO)、瞬態(tài)型(PromptorFenimoreNO)和燃料氮型(FuelNO)。一般來說,在水泥生產(chǎn)過程中,瞬態(tài)型氮氧化合物可以忽略。NOx的危害性主要表現(xiàn)在環(huán)境酸化、人體健康損害和光化學(xué)煙霧及溫室效應(yīng)等方面。NOx(氮氧化物)包括一氧化氮NO、二氧化氮NO2和一氧化二氮N2O(笑氣)等,氮氧化物不僅是光化學(xué)煙霧的主要成分,也是形成酸雨的重要物質(zhì),對農(nóng)業(yè)、林業(yè)、全球氣候、自然環(huán)境及人類身體健康都具有極大的危害。因此,水泥生產(chǎn)線應(yīng)采取必要措施降低NOx排放濃度。

依據(jù)現(xiàn)有的水泥窯NOx排放現(xiàn)狀,若沒有采取技術(shù)措施,大部分水泥企業(yè)排放的NOx都會超過800mgNO2/(Nm3@10%O2)。

如采用SNCR脫硝裝置,從科行環(huán)保承擔(dān)全國200多條水泥窯SNCR脫銷效率都不低于50%,即從800mgNO2/(Nm3@10%O2)降低至400mgNO2/(Nm3@10%O2)以下的排放水平。

如保證水泥窯NOx超低排放,科行環(huán)保根據(jù)近幾年來開發(fā)的降低水泥窯氮氧化物排放技術(shù)及研究成果,擬采用技術(shù)思路:

(1)在窯頭主燃燒器采用低NOx燃燒器。

水泥工廠大都選用一次風(fēng)量在10%以上的燃燒器,低NOx燃燒器就是一次風(fēng)量低的燃燒器,可選用一次風(fēng)量在5%~6%之間。該類型燃燒器低NOx原理為:大量降低一次風(fēng)量可以增加高溫二次風(fēng)量,再由于噴咀外風(fēng)高速噴射卷吸高溫二次風(fēng)進(jìn)噴咀中心,使煤粉著火速度加快,使氮與氧來不及化合,減少NOx形成。燃燒器的設(shè)計,依靠調(diào)節(jié)最佳的一次風(fēng)量、燃燒火焰的引燃距離、火焰溫度分布,燃燒器附近可用的氧量使NOx量處于低水平。通常,窯尾廢氣NOx含量降低在10~30%。市面上很多號稱低氮燃燒器大都采用降低燃燒器火焰溫度來達(dá)到的,當(dāng)原料易燒性差的時候,需要提高燃燒溫度時,燃燒器無法滿足要求,使得回轉(zhuǎn)窯產(chǎn)量降低,最終廢棄該燃燒器。

(2)分解爐空氣分級燃燒。

空氣分級燃燒原理是分出一部分三次風(fēng)管高溫氣體去分解爐中部,使噴煤管處燃燒在缺氧狀況下進(jìn)行(理論計算此處過??諝庀禂?shù)α在0.8左右),燃料先在缺氧富燃料條件下燃燒,使得燃燒速度和溫度降低,燃燒生成的CO與NO等還原氣體,中和部分從回轉(zhuǎn)窯生成的熱力型氮氧化物以及分解爐內(nèi)生成的燃料型氮氧化物;分出部分三次風(fēng)管空氣進(jìn)入分解爐中部(進(jìn)入高度位置通過熱工計算,條件是滿足大于1秒氮氧化物中和時間即可),使未燃燒燃料繼續(xù)燃燒,該風(fēng)形象描述為“火上風(fēng)”。

其反應(yīng)式為:

2CO+2NO→2CO+N2NH+NH→N2+H2NH+NO→N+OH

(3)分解爐燃料分級燃燒。

燃料分級燃燒是指在煙室和分解爐之間建立還原燃燒區(qū),將原分解爐用燃料的一部分均布到該區(qū)域內(nèi),使其缺氧燃燒以便產(chǎn)生CO、CH4、H2、HCN和固定碳等還原劑。這些還原劑與窯尾煙氣中的NOx(窯內(nèi)熱力型NOx)發(fā)生反應(yīng),將NOx還原成N2等無污染的惰性氣體。此外,煤粉在缺氧條件下燃燒也抑制了自身燃料型NOx產(chǎn)生,從而實(shí)現(xiàn)水泥生產(chǎn)過程中的NOx減排。

在分解爐錐部增設(shè)兩個脫除NOx的燃燒器,煤粉從窯尾輸送管的四路閥中引出,通過電動調(diào)節(jié)閥門開度,來控制上下兩層燃燒器的用煤量。在錐部的脫氮噴嘴根據(jù)生產(chǎn)實(shí)際情況及工藝操作參數(shù),考慮噴入一定量的燃料,控制空氣過剩系數(shù),保持一定爐區(qū)溫度與停留時間,在分解爐錐部形成一個強(qiáng)還原區(qū),對回轉(zhuǎn)窯內(nèi)產(chǎn)生的熱力NOx進(jìn)行還原,從而達(dá)到有效控制NOx的形成。當(dāng)三次風(fēng)進(jìn)入分解爐系統(tǒng)后,在分解爐的柱體及其以上部位形成強(qiáng)氧化區(qū),確保煤粉在分解爐內(nèi)的完全燃燒,從而保證燒成系統(tǒng)的正常運(yùn)行。

作為脫硝用的分級燃燒技術(shù),其脫硝效率取決于脫硝燃燒區(qū)域的空燃比、脫硝燃燒時間、脫硝燃燒的空燃混合狀況?;谠谟邢薜慕Y(jié)構(gòu)空間內(nèi)實(shí)現(xiàn)最優(yōu)化的脫硝效果,通過對單通道脫硝燃燒器的風(fēng)煤噴射角度的優(yōu)化,利用優(yōu)選的旋流卷吸效應(yīng),提高了分級燃燒區(qū)域的脫硝效率,進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)了裝備空間結(jié)構(gòu)設(shè)計的優(yōu)化。

(4)優(yōu)化操作。

不論采用空氣分級還是采用燃料分級,要求燒成系統(tǒng)操作時,窯尾煙室O2含量不能大于3%(最好在1%以內(nèi)),實(shí)際就是控制回轉(zhuǎn)窯內(nèi)空氣過剩系數(shù)盡量小,否則,分級燃燒沒有任何效果。另外,窯內(nèi)空氣過剩系數(shù)小,窯內(nèi)熱力型NOx生成量也少,因此,優(yōu)化操作非常重要,通??梢哉{(diào)節(jié)窯尾高溫風(fēng)機(jī)轉(zhuǎn)速或三次風(fēng)管閘門開度來控制窯尾煙室O2含量。

(5)配料調(diào)整。

窯頭燃燒器NOx的生成主要受燃料性質(zhì)以及火焰溫度、火焰形狀、滯留時間、過剩空氣量的影響,窯頭燃燒生成NOx主要是熱力型,燒成帶溫度通常在1200℃~1400℃,燃燒器火焰溫度高達(dá)1700℃~2000℃,降低燒成帶溫度,就可以降低火焰溫度,當(dāng)火焰溫度低于1500℃,熱力型NOx生成量極少,因此,配料時可考慮生料的易燒性小配比,易燒性系數(shù)BF=LSF+10SM-3(MgO+AL)(LSF-石灰飽和系數(shù),SM-硅酸率,AL-當(dāng)量堿含量%),BF越小越易燒(<0.5時為易熔料,0.5~0.6為易燒料,>0.6為難燒料),因此,在滿足熟料強(qiáng)度基礎(chǔ)上,盡量配制合適石灰飽和系數(shù)(KH)及低硅率(SM)原料配比。

如果有可能的話,采用低的含N元素低的燃料,降低分解爐內(nèi)燃料型NOx生成量。以上措施目的為了降低NOx生成量,使SNCR還原劑消耗量減小,以降低生產(chǎn)成本。

(6)采用選擇性非催化還原技術(shù),在分解爐內(nèi)噴射氨水或尿素降低NOx。

選擇性非催化還原(SelectiveNon-CatalyticReduction,以下簡寫為SNCR)技術(shù)是一種氮氧化物控制處理技術(shù)。SNCR技術(shù)屬于燃燒后控制技術(shù),是將氨水或尿素等氨基物質(zhì)在一定的條件下與煙氣混合,在不使用催化劑的情況下將氮氧化物還原成為無毒的氮?dú)夂退彼?尿素還原氮氧化物總的化學(xué)反應(yīng)為:

4NH3+4NO+O2→4N2+6H2O4NH3+2NO+O2→3N2+6H2O8NH3+6O2→7N2+l2H2O

氨水/尿素噴射的過程對于噴入點(diǎn)的煙氣溫度水平非常敏感。影響SNCR反應(yīng)的關(guān)鍵因素有:反應(yīng)溫度、氨氮(NH3/NO)摩爾比、氮氧化物初始濃度、煙氣中O2濃度、停留時間等因素。

科行環(huán)保通過大量工程經(jīng)驗(yàn)獲得,采用不同的NH3/NO化學(xué)當(dāng)量比在脫除NO上具有不同的效果。氨水/尿素在高溫條件下的反應(yīng)是雙向的,既存在氧化形成N2或者NO的可能,也存在著和NO通過復(fù)雜的系列反應(yīng)形成N2的可能。這兩種反應(yīng)均與反應(yīng)的溫度具有密切的關(guān)系,在800℃以下,兩種反應(yīng)均具有很低的反應(yīng)速度,主要還是以氨氣的形式存在于煙氣中,隨著反應(yīng)溫度的升高,氨和NO的反應(yīng)占有主導(dǎo)地位,煙氣中的NO被大量還原,而當(dāng)溫度超過1100℃以后,氨氣的氧化是主要的,煙氣中的NO將呈現(xiàn)增加的趨勢。在分解爐中,由于生料分解爐的平衡吸熱,導(dǎo)致分解爐的出口溫度通常在820℃~870℃之間波動,能滿足SNCR的要求。因此在分解爐的中上部分及最下一級旋風(fēng)筒C5之間的區(qū)域作為噴氨脫氮的反應(yīng)區(qū)域是完全合適的。由于SNCR反應(yīng)的溫度區(qū)域和空間區(qū)域在分解爐-預(yù)熱器系統(tǒng)內(nèi)相對處于一個比較狹窄的空間內(nèi),因此必須盡快完成氨氣在反應(yīng)區(qū)域內(nèi)的充分分散加快反應(yīng)的進(jìn)行,確保氨的利用率在70%以上,盡量降低氨在生料磨-窯尾上幾級預(yù)熱器之間的無效循環(huán)。

和其他的措施相比,采用SNCR方法具有一定的運(yùn)行成本,但也具有較理想的脫氮效果,基本可以確保其脫除效果大于60%??菩协h(huán)保通過大量工程表明,單采用SNCR法完全有可能在水泥廠取得NOX排放在400mg/Nm3以下的效果。

該系統(tǒng)包括氨水(或尿素)儲存系統(tǒng),氨水(或尿素)溶液傳輸模塊以及溶液噴射系統(tǒng)。

(7)采用選擇性催化還原技術(shù)(SCR),在預(yù)熱器C1出口與增濕塔(或余熱鍋爐)之間串聯(lián)SCR脫銷裝置,屬于高塵布置,脫銷效率>80%。

目前,全世界水泥窯采用SCR技術(shù)脫銷僅有3套投產(chǎn)。第一套是德國SolnhoferZementWerker水泥廠。該廠為預(yù)熱器窯,設(shè)計年產(chǎn)量為55.5萬t(約1800t/d);SCR為高塵布置,催化劑層為三備三用,采用25%氨水溶液做還原劑,氨逃逸率小于1mg/Nm3,進(jìn)入SCR的煙氣溫度在320℃~340℃;當(dāng)初始NOx濃度小于3000mg/Nm3,脫銷效率高于80%,初始NOx濃度在1000~1600mg/Nm3,脫銷后濃度為400~550mg/Nm3。該廠SCR系統(tǒng)可靠運(yùn)行大于40000h。

第二套是意大利CementeriadiMonselice水泥廠,于2006年投試,該廠采用了高塵布置。該SCR系統(tǒng)最初6個月的運(yùn)行參數(shù)和結(jié)果顯示:SCR系統(tǒng)高達(dá)95%的脫銷效率,煙氣排放氣中的NOx濃度低至75mg/Nm3,系統(tǒng)壓降小于500Pa,氨逃逸僅有1mg/Nm3。該催化劑系統(tǒng),采用五備一用的床層設(shè)計,催化劑為V2O5~TiO5整體蜂窩結(jié)構(gòu),蜂窩孔道直徑為11.9mm,催化劑體積為105.3m3,NOx催化凈化反應(yīng)空間速度約為1000h-1。該廠SCR的生產(chǎn)成本為1歐元/t熟料。

第三套是意大利Calavino水泥廠安裝的SCR系統(tǒng)。運(yùn)用SNCR脫硝技術(shù),確保水泥窯NOx的排放穩(wěn)定在400mg/Nm3以下,是可以實(shí)現(xiàn)。但要達(dá)到100mg/Nm3以下,單獨(dú)依靠SNCR已完全不能實(shí)現(xiàn),必須和SCR脫硝技術(shù)結(jié)合起來。SCR是利用NH3與NO反應(yīng)的選擇性,選擇合適的催化劑,在300℃~350℃,在催化劑表面將富氧煙氣中的NO還原成N2和H2O。

SCR脫硝技術(shù)的原理如下:

4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O4NH3+2NO2+O2→3N2+6H2ONO2+NO+2NH3→2N2+3H2O

在窯尾預(yù)熱器和增濕塔(或余熱鍋爐)之間增設(shè)一個SCR反應(yīng)塔,將預(yù)熱器的廢氣由該反應(yīng)塔上部導(dǎo)入,與噴入塔內(nèi)的氨水或尿素等還原劑相混合,借助反應(yīng)塔內(nèi)多層催化劑的催化作用,確保脫氮反應(yīng)更充分地完成,催化劑由V2O5、TiO2等活性組分制成的。

SCR脫硝工藝裝置的主要組成部分包括一個SCR反應(yīng)器、一個儲罐及一個還原劑注入系統(tǒng)。還原劑即可是帶壓的無水液氨,也可是常壓下的氨水溶液(通常重量濃度為25%)。當(dāng)采用氨水或尿素溶液時,通常將其通過位于導(dǎo)管或滑流的霧化噴嘴直接注入到煙氣通道中。無水液氨的儲存壓力取決于儲罐的溫度。液氨通過蒸發(fā)器中的蒸汽、熱水或電被蒸發(fā)。然后,蒸發(fā)的氨氣經(jīng)空氣稀釋,通過注入系統(tǒng)被注入到煙氣中。注入系統(tǒng)有許多注射噴嘴組成,使氨和煙氣均勻分布。另一方面,在噴嘴數(shù)量較少的情況下,可以結(jié)合一個靜態(tài)混合器一起使用。氨氣在煙氣內(nèi)的均勻分布對于實(shí)現(xiàn)NOx的有效還原、較低的氨逸出量以及由此達(dá)到催化劑的有效利用都十分重要。

SCR脫銷效率影響因素:

脫銷效率的主要影響因素有系統(tǒng)運(yùn)行的SV值、氨氮比(NSR)、煙氣溫度等。

SV(h-1)指煙氣流量與催化劑體積之比。NOx的脫銷效率隨著SV值的增大而降低。意大利Monselice水泥廠SCR系統(tǒng)SV值為1000h-1。

氨氮比:理論上,1molNOx需要1molNH3去脫除,NH3量不足會導(dǎo)致NOx脫銷效率降低,而過量又會帶來對環(huán)境的二次污染。據(jù)資料顯示,氨氮比在1.05~1.10,脫銷效率可穩(wěn)定在80%~90%。

煙氣溫度是脫銷效率的重要因素,一般應(yīng)盡可能使煙氣溫度處于所選催化劑的反應(yīng)溫度窗口內(nèi)。

水泥爐窯SCR脫硝工藝需要注意的問題:①高粉塵濃度對催化劑的影響大。

水泥爐窯尾部的粉塵含量可高達(dá)80~100g/Nm3,易造成催化劑孔隙堵塞,使系統(tǒng)壓降迅速增加,給引風(fēng)機(jī)的正常運(yùn)行造成嚴(yán)重威脅,從而影響水泥爐窯生產(chǎn)線長期穩(wěn)定運(yùn)行。

水泥爐窯SCR脫硝工藝對催化劑的堵塞和磨損,提出了更高的要求。

②催化劑中毒問題。

水泥爐窯煙氣中鈉、鉀等水溶性堿金屬化合物易與催化劑中的V2O5反應(yīng)導(dǎo)致催化劑中毒,從而降低催化劑的活性。同時,水泥爐窯煙氣中的CaO含量較高,易于SO3反應(yīng)生成CaSO4,覆蓋催化劑的表面,降低催化劑的活性。

水泥爐窯SCR脫硝系統(tǒng)中,由于煙氣中堿性金屬氧化物含量較高,要特別注意催化劑的中毒問題。

(8)科行水泥爐窯SNCR+SCR聯(lián)合脫硝技術(shù)。

考慮到脫硝催化劑的投資成本較高,科行采取把SCR與SNCR結(jié)合起來的聯(lián)合脫硝技術(shù)。

SNCR+SCR聯(lián)合脫硝的特點(diǎn):

①催化劑用量小。

SCR工藝由于催化劑非常昂貴,使得SCR系統(tǒng)的投資很大。并且由于需要定期更換,運(yùn)行費(fèi)用也很高。SNCR+SCR聯(lián)合脫硝工藝由于首先采用了SNCR工藝初步脫硝,脫硝效率可以達(dá)到60%,降低了對催化劑的依賴。聯(lián)合脫銷系統(tǒng)所使用的催化劑比單獨(dú)使用SCR脫銷系統(tǒng)要少的多。在總脫銷效率為75%時,催化劑可省約50%。該系統(tǒng)的NOx脫除效率可達(dá)70%~92%。

②SCR反應(yīng)塔體積小,空間適應(yīng)性強(qiáng)。

由于聯(lián)合脫硝工藝催化劑用量少,它與單一的SCR工藝相比,減少的鋼結(jié)構(gòu)量,節(jié)省了投資。

③脫硝系統(tǒng)阻力小。

由于聯(lián)合脫硝工藝的催化劑用量少,SCR反應(yīng)器體積小,與傳統(tǒng)SCR工藝相比,系統(tǒng)壓降將減小,減少了引風(fēng)機(jī)改造的工作量,降低了運(yùn)行費(fèi)用。

④減少SO2向SO3的轉(zhuǎn)化,降低腐蝕危害。

催化劑的使用雖然有助于提高脫硝效率,但也存在增強(qiáng)SO2向SO3轉(zhuǎn)化的副作用,而煙氣中的SO3含量的增加,將生成更多的NH4HSO4。NH4HSO4的黏結(jié)性很強(qiáng),在煙氣溫度較低時,會堵塞催化劑并對下游設(shè)備造成腐蝕。復(fù)合脫硝技術(shù)由于減少了催化劑的用量,將使這一問題得到一定程度的遏制。

⑤簡化還原劑噴射系統(tǒng)。

為了獲得高效脫硝反應(yīng),要求噴入的氨與煙氣中的NOx有良好的接觸并要求在催化反應(yīng)器前形成分布均勻的流場、濃度場和溫度場,為此,單一的SCR工藝除必須設(shè)置復(fù)雜的氨噴射格柵(AIG)及其控制系統(tǒng)外,還往往需要在多處安放摻混設(shè)施、加長煙道以保證AIG與催化劑之間有足夠遠(yuǎn)的距離等措施,以達(dá)到上述要求。而復(fù)合工藝的還原劑噴射系統(tǒng)布置可以布置在C1出口管道上,與下游的SCR反應(yīng)器距離很遠(yuǎn),因此,無需再加裝混合設(shè)施,也無需加長煙道,就可以在催化劑反應(yīng)器入口獲得良好還原劑與NOx的混合及分布。

(9)蘇州東吳水泥2500t/d水泥窯SNCR+SCR聯(lián)合脫硝中試項(xiàng)目。

蘇州東吳水泥有限公司于2012年6月在香港主板上市。公司建有1條2500t/d水泥生產(chǎn)線,目前使用的SNCR脫硝裝置,由科行環(huán)保建設(shè),氮氧化物排放濃度小于320mg/Nm3,符合國家新標(biāo)準(zhǔn)。中試項(xiàng)目采用選擇性催化技術(shù),采用高塵布置,催化劑為5層,每個催化劑尺寸為1026×1930mm,總體積為17.01m3,處理風(fēng)量為20000Nm3/h(工況處理風(fēng)量為46800m3/h),SCR理論設(shè)計脫硝效率為:如NOx進(jìn)口濃度為800mg/Nm3時,則NOx出口濃度為150mg/Nm3,脫硝效率可達(dá)81.25%。該中試項(xiàng)目反應(yīng)器并聯(lián)于窯尾余熱鍋爐,于2015年6月建成并于9月開始調(diào)試運(yùn)行(圖1為蘇州東吳水泥2500t/d水泥窯SNCR+SCR聯(lián)合脫硝中試項(xiàng)目現(xiàn)場圖片)。

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表22為中試SNCR-SCR聯(lián)合脫硝匯總,實(shí)際脫硝總效率達(dá)95%以上。

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5結(jié)束語

從GB4915-2013《水泥工業(yè)大氣污染排放標(biāo)準(zhǔn)》標(biāo)準(zhǔn)修訂可以看出,排放限值越來越嚴(yán),環(huán)保要求對水泥工業(yè)越來越苛刻。

前兩年火電行業(yè)率先提出煙氣“近零排放”、“超低排放”的標(biāo)準(zhǔn),顆粒物排放為5mg/Nm3,二氧化硫35mg/Nm3,氮氧化物50mg/Nm3。也就是燃煤機(jī)組排放的標(biāo)準(zhǔn)要達(dá)到或接近燃?xì)鈾C(jī)組的排放標(biāo)準(zhǔn)。國內(nèi)第一臺“近零排放”示范工程在國華舟山電廠4號燃煤機(jī)組成功應(yīng)用,該示范工程于2014年6月25日順利投產(chǎn),據(jù)浙江省環(huán)境監(jiān)測中心發(fā)布環(huán)保數(shù)據(jù)監(jiān)測報告,廢氣排放中粉塵2.46mg/Nm3,二氧化硫2.76mg/Nm3,氮氧化物19.8mg/Nm3。提出并實(shí)施“近零排放”的標(biāo)準(zhǔn),對整個燃煤發(fā)電行業(yè)的技術(shù)升級與發(fā)展具有重要的引領(lǐng)作用。

作為建材工業(yè)重要的支柱產(chǎn)業(yè),水泥行業(yè)有責(zé)任有義務(wù)提出自己的“超低排放”發(fā)展思路,即通過綜合治理,使水泥行業(yè)大幅減少PM2.5微粒、SO2、NOx以及其它污染物的排放,使其居世界領(lǐng)先水平,符合兩個“二代”研發(fā)的目標(biāo),也是超越引領(lǐng)世界水泥工業(yè)發(fā)展重要支撐。


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